Chitin represents an abundant source of nitrogenous polysaccharides, making it a suitable feedstock for organonitrogen platform chemicals. In particular, furanic compounds, such as 3-acetamido-5-acetylfuran (3A5AF), can be readily obtained. Furans can be further functionalized using a Diels-Alder (DA) cycloaddition with a variety of dienophiles. Herein, we report on the DA of 3A5AF, dihydroxyethyl acetamidofuran (Di-HAF), and several derivatives, with maleimide dienophiles. The formation of exo and endo isomers was monitored in detail, and reactivity trends were established experimentally. Kinetic modeling allowed us to establish a reaction network that included a hydration side reaction involving specifically the exo isomer which affects the overall endo/exo ratio of the reaction. Carbonyl and alkyl hydroxyl substituents on the furans changed the DA rate significantly and shifted the selectivity from the exo to the endo product. Density functional theory (DFT) calculations revealed that the presence of a hydroxyl group leads to a thermodynamically favored endo isomer, evidenced by a decreased ΔGendo. Stronger hydrogen bonding interactions and van der Waals interaction in HMFA-involved TS are responsible for its lower ΔG⧧ values as evidenced by noncovalent interaction analysis, probably promoting the cycloaddition rate in the HMFA case. The activation strain model revealed that a faster cycloaddition rate can be attributed to lower interaction and distortion energies in the HMFA case. Additionally, it is the orbital interactions and electrostatic attractions that favor the endo addition in the HMFA case, while easier structural distortion possibly causes the exo selectivity for 3A5AF. These findings aid the development of synthetic strategies for complex chiral skeletons containing compounds based on chitin-derived building blocks.
DOCUMENT
Het pakket bestaat uit twee delen: Deel A: Het achtergronddocument: hierin worden u allerlei theoretische en procedurele gegevens aangereikt die van belang zijn om goed met het interventiepakket te kunnen werken. Deel B: Het werkboek: dit werkboek biedt u praktische ondersteuning om in samenwerking met de patiënt effectief met het zelfverwondende gedrag om te gaan. Het werkboek kan als WORD-document digitaal worden opgeslagen. Denkt u hierbij vanzelfsprekend aan de privacybescherming van de patiënt. Bij het werkboek behoren een aantal bijlagen.
MULTIFILE
Dit eindrapport behandelt het onderzoek van CDM@Airports, gericht op Collaborative Decision Making in de logistieke processen van luchtvrachtafhandeling op Nederlandse luchthavens. Dit project, met een looptijd van ruim twee jaar, is gestart op 8 november 2021 en geëindigd op 31 december 2023. HET PROJECT CDM@AIRPORTS OMVAT DRIE WERKPAKKETTEN: 1. Projectmanagement, dit betreft de algehele aansturing van het project incl. stuurgroep, werkgroep en stakeholdermanagement. 2. Onderzoeksactiviteiten, bestaande uit a) cross-chain-samenwerking, b) duurzaamheid en c) adoptie van digitale oplossingen voor datagedreven logistiek. 3. Management van een living lab, een ‘quadruple-helix-setting’ die fysieke en digitale leeromgevingen integreert voor onderwijs en multidisciplinair toegepast onderzoek.
MULTIFILE
